Elaboration des hydrates du péroxyde d'uranium : étude thermodynamique des équilibres solide-liquide dans le système quaternaire réciproque H2O-UO2(NO3)2, H2O2 - 2HNO3,UO4

Elaboration of uranium peroxide hydrates. Thermodynamic approach of solid-liquid equilibrium in the reciprocal quaternary system h#2o-uo#2(no)#2, h#2o#2/2hno#3, uo#4

• Auteur / Autrice : Sandrine Gentil-Traversa
• Direction : Jean-Jacques Counioux
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Sciences et technologies industrielles de la chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Jean-Jacques Counioux

Mots clés

Mots clés contrôlés

Équilibre solide-liquide

Peroxydation

Uranium

Thermodynamique

Hydrates

Résumé

Les hydrates du peroxyde d'uranium sont obtenus par oxydation du nitrate d'uranyle par le peroxyde d'hydrogene en solution aqueuse. La definition des conditions optimales de leur obtention necessite la connaissance des equilibres solide-liquide du systeme eau-nitrate d'uranyle-peroxyde d'hydrogene-acide nitrique-peroxyde d'uranium. Du fait de la decomposition, lente mais inevitable, du peroxyde d'hydrogene, l'etude du quaternaire a necessite la mise au point de protocoles operatoires et de modes de representation et d'exploitation appropries. La methode originale adoptee repose sur la constance des fractions molaires relatives de l'acide nitrique et de l'uranium. L'etude systematique d'une serie de coupes isoplethiques basees sur cette propriete nous a permis de determiner a 40c les limites de stabilite du peroxyde d'uranium tetrahydrate dans le domaine de composition utile du quaternaire reciproque. Dans ces conditions, le dihydrate ne se forme pas mais il y a apparition d'un domaine de cristallisation d'un hydrate superieur. L'ensemble des resultats ainsi obtenus est presente sous forme d'abaques exploitables qui couvrent un domaine de concentration allant jusqu'a 7 mol. 1##1 en acide nitrique et 70 g. 1##1 en peroxyde d'hydrogene. Une etude similaire effectuee a 70c met en evidence l'existence d'un di- et d'un tetrahydrate du peroxyde d'uranium a cette temperature