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Thèse soutenue

Sels de lithium à carbanions délocalisés : étude des complexes polyéther/sel et des électrolytes à transport cationique

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Auteur / Autrice : Djamila Benrabah
Direction : Jean-Yves Sanchez
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences et génie des matériaux
Date : Soutenance en 1993
Etablissement(s) : Grenoble INPG

Résumé

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Plusieurs sels de lithium porteurs de substituants perfluorosulfones ont ete synthetises et caracterises dans le cadre de cette etude. L'introduction d'un troisieme substituant tres electroattracteur sur le bis(trifluoromethylsulfonate) methane (cf#3so#2)ch#2, tfsmh a conduit a l'obtention de nouveaux sels a anion volumineux et a charge tres delocalisee portee par un atome de carbone. Des etudes du domaine de stabilite electrochimique menees sur les electrolytes obtenus par dissolution de ces sels dans du poly(oxyethylene) de haute masse ont permis de mettre en evidence la bonne stabilite de l'anion vis-a-vis du lithium dans le domaine de potentiel allant jusqu'a 4 volts. D'autre part, l'analyse thermique a permis de s'assurer de leur stabilite en temperature qui excede largement les contraintes imposees pour l'application en batterie. Les conductivites des electrolytes polymeres prepares avec des sels de lithium derives du tfsm et du poe ont ete nettement accrues par rapport a celles obtenues avec les complexes a base de triflate et de perchlorate de lithium. De surcroit, ces sels ont permis de reduire la cristallinite du poe hautement cristallin puisque des complexes totalement amorphes ont ete obtenus pour plusieurs compositions en sel. La presence d'insaturations au sein d'un de ces sels a egalement permis la preparation de reseaux macromoleculaires par co-reticulation de ce dernier avec un polymere solvatant. Des conductivites sensiblement superieures aux valeurs reportees dans la litterature ont ete obtenues pour ces electrolytes polymeres a transport unipolaire cationique. D'autres electrolytes polymeres a transport exclusivement cationique ont ete prepares soit par polycondensation soit par dissolution de polyelectrolytes dans le poe