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Thèse soutenue

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Auteur / Autrice : Stéphane Houdier
Direction : Philippe Vottero
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique
Date : Soutenance en 1993
Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015)

Résumé

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Au cours de ce travail nous avons prepare les premieres cycloisomaltodextrines (cid) possedant un enchainement glycosidique de type alpha (1-6) et composes analogues des cyclodextrines naturelles (cd). Les tri, tetra, et hexasaccharides cycliques symetriques perbenzyles ont ete synthetises. Deux autres composes cycliques (di et tri), mais non symetriques, ont egalement ete isoles. Amelioration de la stereoselectivite dans la glycosylation par la methode de fraser-reid et coll. Et modification de la methode de mukaiyama et coll. Ont ete les points de departs de cette synthese. Malgre la nature particuliere de la liaison impliquee et la forte contrainte de ces composes cycliques une bonne stereoselectivite pour la glycosylation lineaire et de bons rendements pour l'etape de cycloglycosylation ont pu etre obtenus. L'etude conformationnelle du tetrasaccharide cyclique perbenzyle a ete effectuee par rmn et par mecanique moleculaire. Cette etude a permis de mettre en evidence l'existence en solution de deux conformations privilegiees a basse temperature. Pour ce meme tetrasaccharide cyclique perbenzyle, alors que la spectrometrie de masse indique une interaction avec les cations alcalins, la complexation n'a pu etre mise en evidence par rmn du proton. Cette opposition recouvre peut-etre une difficulte conceptuelle dans l'appreciation de ces phenomenes de complexation, difficulte liee aux caracteres propres de chacune des methodes envisagees ici