Synthese de macrocycles tetraphosphores comportant des unites phospholes

Synthesis of tetraphosphamacrocycles containing phosphole units

• Auteur / Autrice : FRANK LAPORTE
• Direction : François Mercier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Palaiseau, Ecole polytechnique

Mots clés

Mots clés contrôlés

Pyrolyse

Cyclisation (chimie)

Macromolécules

Résumé

La thermolyse du 1-phenyl-3,4-dimethylphosphole conduit a un tetramere t comportant un cycle tetraphosphore a huit chainons. L'idee d'elargir ce cycle pour preparer de nouveaux macrocycles phosphores est a l'origine de notre travail. Nous avons d'abord etudie la thermolyse d'autres phospholes pour etendre la gamme des tetrameres a notre disposition. La premiere etape de la thermolyse est un rearrangement sigmatropique 1,5. L'influence du schema de substitution du phosphole et de la nature du groupe migrant sur cette reaction a ete analysee. Jusqu'a present, la tetramerisation semble limitee aux 1-aryl-3,4-dimethylphospholes. Puis, nous avons mis au point la preparation de macrocycles tetraphosphores par elargissement du tetramere t. Sans faire appel a la haute dilution ni a des syntheses sur support metallique, nous avons obtenu avec de bons rendements et sous forme piii des macrocycles comportant de 9 a 16 chainons. Les proprietes coordonnantes de ces composes sont originales: la faible barriere d'inversion des phospholes leur permet de changer facilement de configuration pour adopter la geometrie la plus favorable a la complexation. A partir des cycles de petite taille, nous avons prepare des complexes bimetalliques