Etude théorique de la structure et de la spectroscopie électronique de quelques dérivés de la diméthylaniline : influence des interactions moléculaires

A theoretical study of the structure and electronic spectroscopy of some dimethylaniline derivatives : molecular interaction effects

• Auteur / Autrice : Alain-Dominique Gorse
• Direction : Michel Pesquer
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Physique
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Bordeaux 1

Résumé

Ce travail apporte une contribution theorique a la connaissance de la structure des amines aromatiques et a l'etude de l'anomalie de fluorescence double. Les caracteristiques structurales et energetiques ont ete determinees par des methodes ab initio et/ou la methode am1. Pour les n,n-dialkylanilines parasubstituees twistees, le premier etat excite est un etat a transfert de charge intramoleculaire (tict). Les interactions solute-solvant, determinees par un modele de charges ponctuelles, entrainent une stabilisation de l'etat tict. L'etude des interactions specifiques entre une molecule tict et quelques molecules de solvant a ete realisee a l'aide du potentiel de fraga. L'adaptation de ce potentiel a permis l'etude theorique des decalages des transitions d'absorption. L'etude des interactions intermoleculaires dans l'etat fondamental et dans les etats excites effectuee avec ce modele met en evidence le role de l'eau sur le comportement conformationnel et energetique des molecules tict. La presence d'un pretwist dans l'etat fondamental, la stabilisation de l'etat tict a* et la quasi-disparition de l'energie d'activation sont autant de facteurs favorables au peuplement de l'etat tict et par consequent a l'exaltation de la fluorescence anormale