Polymérisation et copolymérisation de l'éthylène par des catalyseurs hétérogènes, à base de trichlorure de vanadium supporte

Polymerization and copolymerization of ethylene by supported vanadium trichloride catalysts

• Auteur / Autrice : Maria Rosario Ribeiro
• Direction : Michel Fontanille
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie des polymères
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Bordeaux 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polymérisation

Copolymérisation radicalaire

Éthylène

Résumé

L'objectif de ce travail etait l'etude de l'homopolymerisation de l'ethylene et de la copolymerisation ethylene/1-hexene, amorcees par des systemes catalytiques de type ziegler-natta, a base de trichlorure de vanadium. Dans un premier temps, la possibilite d'une activation du vcl#3 par effet d'un support (mgcl#2, alcl#3, crcl#3, cacl#2, nicl#2, zncl#2) a ete analysee et les supports les mieux adaptes a cette activation, selectionnes. Une etude cinetique effectuee en homopolymerisation de l'ethylene sur les systemes vcl#3,xcrcl#3 et vcl#3,xalcl#3 (les plus performants), a permis de mettre en evidence un processus de desactivation par reduction des centres actifs, qui contribue a la faible productivite des systemes a base de vanadium. La possibilite de pallier cette desactivation, par action d'un hydrocarbure halogene a ete ensuite analysee et a permis l'obtention de catalyseurs tres performants. Enfin, l'etude de l'activite catalytique des systemes les plus actifs, en copolymerisation, ainsi que celle de l'influence des parametres catalytiques sur l'heterogeneite en composition des copolymeres obtenus, ont ete realisees