Formation régiospécifique et stéréosélective de composés fluoro-éthyléniques et fluoro-diéniques fonctionnels, application à la synthèse d'un analogue fluoré de cytokinine

Formation regiospecific and stereoselective of fluoro-ethylenic and fluoro-dienic compounds, application to the synthesis of a fluorinated analogue of cytokinine

• Auteur / Autrice : Denis Clémenceau
• Direction : Jack Cousseau
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Angers

Mots clés

Mots clés contrôlés

Résonance magnétique nucléaire

Fluor -- Composés

Réactions chimiques organiques -- Mécanismes

Résumé

Un analogue fluoré de l'isopentenyladénine est synthétise; l'activité de ce composé rejoint celle de la zéatine. La réaction de fluoro-olefination d'aldéhydes selon Gault et Bermann qui conduit aux fluoro-énoates est réexaminée et améliorée en utilisant comme réactif le dérive sodé du fluorooxaloacetate de diéthyle. Cette réaction fournit stéréosélectivement les isomères z des fluoro-énoates. La réaction monotope de réduction d'esters par l'hydrure de diisobutylaluminium suivie d'une oléfination s'applique a la formation d'esters ényniques fluore ou non et aux fluoro-énoates. En particulier le dérivé sodé du fluorooxaloacétate de diéthyle est utilisé dans l'étape d'oléfination. Le dihydrogénotrifluorure de tétrabutylammonium, dont la préparation est optimisée, est utilisé dans des réactions d'hydrofluoration de composés acétyléniques et énymiques actives. Certains composés fluoro-éthyléniques présentent des déplacements chimiques inhabituels en RMN du carbone treize. Les caractéristiques RMN du carbone treize et électrochimiques des fluoro-énoates sont présentées, et les effets électrochimiques du fluor dans ces molécules sont discutées