Synthèse de méthylèneacétals du glucose et du fructose et leur utilisation comme copule chirale dans la réaction asymétrique de Diels-alder

Synthesis of methyleneacetals from d-glucose and d-fructose and their application as chiral pool in asymmetric diels-alder reactions

• Auteur / Autrice : Valérie Mignon
• Direction : Robert Nouguier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Diels-Alder, Réaction de

Synthèse (chimie)

Acétals

Résumé

La reaction de transacetalisation par le dimethoxymethane permet une synthese selective de methyleneacetals cycliques. Cette reaction depend du sucre utilise. Elle a ete etudiee dans le cas du d-glucose, du d-galactose et du d-fructose. L'application d'une methode de transacetalisation n'utilisant pas le bromure de lithium comme co-catalyseur a permis de synthetiser selectivement des methyleneacetals avec de bons rendements, dans des conditions pouvant conduire a une exploitation industrielle. Afin d'evaluer le pouvoir d'induction asymetrique des acrylates issus de ces hydroxyacetals, nous les avons fait intervenir dans les cycloadditions de diels-alder avec le cyclopentadiene. La condensation des acrylates derives des hydroxyacetals primaires du glucose, et du fructose conduisent a des exces diastereoisomeriques moyens. En revanche, les acrylates issus des hydroxyacetals secondaires des glucosides et du fructose permettent d'obtenir des adduits avec une diastereoselectivite tres bonne ou totale. Les complexes-chelates envisages pour expliquer cette haute selectivite font intervenir, outre l'acide de lewis et le carbonyle de l'acrylate, les atomes d'oxygene du methyleneacetal