Synthèses et modélisation de nouveaux polycycles polyazotés

Syntheses and modelization of new polycyclic polyaza compounds

• Auteur / Autrice : Didier Delpeyroux
• Direction : Roger Gallo
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Synthèse (chimie)

Composés polycycliques

Résumé

Le theme principal de cette these est la synthese et la modelisation de polycycles polyazotes. Ces molecules sont essentiellement destinees a la preparation de nouveaux materiaux de haute energie et de haute densite, qui seraient egalement plus stables que les materiaux actuels (hexogene, octogene ou sorguyl). Nous avons prepare deux grandes classes de produits: 1) les molecules monocycliques ou bicycliques, 2) les molecules polycycliques ou macrocycliques. Nous avons ameliore la preparation de methylene bisamides qui servent d'intermediaires dans ces syntheses. Nous avons developpe une strategie de syntheses par etape et maitrise les problemes d'activation et de regioselectivite. Nous avons egalement realise des syntheses convergentes en une seule etape avec des rendements eleves. Pour etablir des relations structure-propriete nous avons compare la geometrie de nos heterocycles, calculee par mecanique moleculaire, aux structures par rayons x que nous avons determinees. Nous avons etendu la parametrisation mm2 aux derives nitro et etudie les nitramines correspondantes. Nous avons trouve une nouvelle methode de calcul de la densite cristalline derivee directement de la mecanique moleculaire, qui est plus precise que toutes les methodes empiriques connues. Nous avons egalement resolu le probleme du polymorphisme de l'octogene par modelisation moleculaire