Addition radicalaire du bromure de tosyle sur les allènes : application à la construction de cycles

Radical addition of tosyl bromide on allenes. Formation of cyclic compounds

• Auteur / Autrice : Fatiha El Gueddari
• Direction : Jacques Grimaldi
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Cyclisation (chimie)

Synthèse organique

Allène

Résumé

L'addition radicalaire du bromure de tosyle sur les allenes est une reaction regiospecifique; le radical tosyle se fixant sur le carbone central, tandis que le brome se positionne sur le carbone sp#2 le moins encombre de l'enchainement allenique. Cette reaction d'addition est de plus fortement stereoselective et conduit majoritairement au diastereoisomere e. Dans le cas du 3,4,4-trimethylpenta-1,2-diene 2e, et cela probablement pour des raisons steriques, le radical tosyle se fixe vraisemblablement sur le carbone sp#2 le moins encombre conduisant ainsi a la suite d'un processus reactionnel non encore etudie a un compose cyclobutanique. L'addition radicalaire du bromure de tosyle sur les allylallenes est une reaction chimioselective. La fixation du radical tosyle sur le carbone central de l'allene conduit a un radical allylique qui par addition intramoleculaire sur la double liaison en position 5-6 donne un derive cyclique. Lorsque cette double liaison est non substituee ou substituee en position 6 la cyclisation a lieu selon le mode 5-exo. Par contre lorsque la double liaison est substituee en position 5, on observe une cyclisation selon le mode 6-endo