L'arsenic en synthèse organique : une nouvelle méthode de synthèse de sels de pentamethinium par action de tris (dialkylamino) arsanes sur des sels de pyrylium

Arsenic compounds in organic synthesis: pentamethinium salts from aminoarsanes and pyrylium salts

• Auteur / Autrice : Myriam Ramarohetra
• Direction : Jean-Gérard Wolf
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chimie -- Essais et réactifs

Sels

Synthèse organique

Arsenic

Résumé

Ce travail constitue une nouvelle approche de l'utilisation des tris(dialkylamino) arsanes comme reactifs en synthese organique. Il porte sur leur reaction inedite avec les sels de pyrylium donnant avec de bons rendements des sels de pentamethinium diversement substitues. Le chapitre 1, mise au point bibliographique, presente les methodes de synthese et la reactivite des produits de depart, puis la synthsese des sels de pentamethinium et les proprietes physiques du sel le plus etudie, le perchlorate de 1,5-bis(dimethylamino)-pentamethinium. Le chapitre 2 concerne la nouvelle methode de synthese. Les conditions de la reaction y sont developpees et les produits obtenus decrits. La reaction semble limitee aux sels de pyrylium possedant des substituants aryles sur les carbones en alpha de l'oxygene. La reaction des sels de pyrylium avec les tris(dimethylamino) phosphane et stibane est etudiee dans le chapitre 3. Ce dernier donne le meme resultat que son analogue arsenie, mais le tris(dimethylamino) arsane est plus interessant car il est plus facile d'acces et plus stable. Par contre, le tris(dimethylamino) phosphane reagit differemment: il s'additionne sur le carbone 4 du sel de pyrylium, donnant un sel de phosphonium. La physicochimie des sels de pentamethinium est detaillee dans le chapitre 4. L'etude par diffraction aux rayons x du perchlorate de 1,5-bis(dimethylamino)-1,3,5-triphenylpentamethinium montre une structure totalement cis et non planaire, contrairement au sel non substitue de la litterature (plan et totalement trans). Pour les sels de pentamethinium 1,5-diaryles, la constante de couplage des protons de la chaine et la spectroscopie ultraviolette indiquent une structure plus proche du sel non substitue (trans) que de celle des triaryles (cis). Le chapitre 5 regroupe la partie experimentale. Les resultats de tests biologiques de quelques sels de pentamethinium en annexe montrent une activite antihelmintique interessante