Synthèses et caractérisations des nouveaux complexes du ruthénium avec l'hydrogène moléculaire

Synthesis and characterization of new complexes of ruthenium

• Auteur / Autrice : Gueendelina Chung
• Direction : Bruno Chaudret
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire des éléments de transition
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Relations structure-activité

Amphithéâtres romains

Composés de coordination

Ligands

Composés

Hydrures des métaux de transition

Hydrogène

Métaux de transition -- Composés

Complexes métalliques

Ruthénium -- Composés

Résumé

L'etude de la reactivite du complexe ruh#2(h#2)#2(pcy#3)#2(cy=c-c#6h#1#1) (1) et la preparation des nouveaux complexes de l'hydrogene moleculaire sont presentes dans ce memoire. Le chapitre 1 est une mise au point presentant les differentes methodes de detection du dihydrogene coordonne a un metal de transition. Dans le chapitre 2, nous avons en premier lieu, presente le complexe ruh#2(h#2)#2(pcy#3)#2 (1) dans lequel la presence du ligand h#2 a ete confirmee par la diffusion inelastique des neutrons. La protonation de ce derive dihydrurobisdihydrogene thermiquement stable, a conduit a une serie de complexes hydrurodihydrogene comportant des ligands donneurs d'oxygene. Une seconde protonation a permis d'observer un complexe presentant un equilibre dihydrure-dihydrogene. La reaction de ce complexe avec le cyclooctene a permis d'isoler un dimere contenant une molecule d'eau en pont, caracterise par diffraction des rayons x. Le chapitre 3 concerne la caracterisation de deux complexes a 16 electrons de l'hydrogene moleculaire ruh(h#2)x(pcy#3)#2 (x=cl, i) prepares par reaction du complexe (1) avec des hydrocarbures halogenes. La diffraction des rayons x a basse temperature effectuee sur le derive iode, a permis de positionner les ligands hydrure et dihydrogene. Dans le chapitre 4, l'aptitude du complexe (1) a activer les liaisons c-h d'hydrocarbures cycliques permet d'observer dans une premiere partie, l'aromatisation partielle de l'hydrocarbure et la cyclometallation d'un groupement cyclohexyle d'une des phosphines. Dans une seconde partie, une reaction de substitution d'une molecule d'hydrogene du complexe (1) par le ligand faiblement coordinant hsiph#3 conduit au complexe ruh#2(h#2)(#2-hsiph#3)(pcy#3)#2