Synthèse et réactivité de dérivés diazoiques et de nitrilimines alpha bores

Synthesis and reactivity of boranyl-substituted diazomethane and nitrilimines

• Auteur / Autrice : Marie-Pierre Arthur
• Direction : Guy Bertrand
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Imines

Bore -- Composés

Synthèse (chimie)

Nitriles

Composés diazoïques

Résumé

Dans cette these sont presentees la synthese et la reactivite d'un boranyldiazomethane et de nitrilimines n-borees, c-borees et di-borees. Avant ce travail, aucun diazoborane n'avait ete isole. La difficulte de cette synthese etant essentiellement due au caractere acide de lewis de l'atome de bore, ce qui en fait un catalyseur potentiel de decomposition des derives diazoiques. Pour pallier a cela, nous avons choisi d'utiliser sur l'atome de bore des substituants donneurs qui ont le pouvoir de diminuer ce caractere acide. Ainsi, nous avons synthetise le bis(diisopropylamino)boranyldiazomethane qui est suffisamment stable pour etre purifie par distillation. La deprotonation de ce compose, realisee dans l'ether, conduit au lithioboranyldiazomethane stable, a temperature ambiante, qui se rearrange dans le thf en son isomere lithioboranylisodiazomethane. Ces deux composes sont des precurseurs privilegies de nitrilimines n-borees et c-borees. Par la voie des sels de lithium diazoiques nous avons synthetise des nitrilimines n-borees, c-borees, et c et n-borees. La premiere structure, determinee par diffraction de rayons x, d'une nitrilimine di-boree est decrite. L'introduction de substituants bores au niveau du dipole nitrilimine a ouvert des perspectives interessantes en synthese. En effet, nous avons montre que ces groupements sont substituables sans detruire l'enchainement nitrilimine. Enfin, nous avons mis en evidence que la stabilite des nitrilimines etait etroitement liee a l'acidite de l'atome de bore