Elaboration et etude d'un systeme heterobimetallique fer/cuivre flexible; analogie avec le site binucleaire (cyt. A3)fe/cub de l'etat oxyde de la cytochrome c oxydase

Towards modelisation of the binuclear site (cyt. A3)fe/cub of the cytochrome c oxydase in its oxidized state. Synthesis and spectroscopic properties of some iron/copper complexes

• Auteur / Autrice : Véronique Bulach
• Direction : Raymond Weiss
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences biologiques et fondamentales appliquées. Psychologie
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

Une meilleure comprehension du mecanisme de reduction de l'oxygene moleculaire en eau catalysee par la cytochrome c oxydase passe par la mise au point de systemes bimetalliques fer-cuivre magnetiquement couples, dans lesquels le fer est situe dans une porphyrine. Une etude de la fonctionnalisation du 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (cyclam) et des meso(tetraphenyles) porphyrines a permis l'obtention d'une entite bichelatante formee de l'assemblage de ces deux macrocycles par l'intermediaire d'une chaine flexible. La metallation selective par le fer et le cuivre conduit a un systeme heterobimetallique, ne presentant pas de couplage magnetique entre les deux ions metalliques. Apres introduction de ligands potentiellement pontants, l'etude magnetique et spectroscopique des composes obtenus a mis en evidence, dans certains cas, des complexes aux proprietes originales, et notamment apres introduction de cyanures et d'azides. La synthese d'un complexe heterobimetallique plus encombre au niveau du site porphyrinique a permis d'eviter l'obtention d'especes dimeriques mu-oxo du fe(iii). Mais la fragilite du site cuivrique n'a malheureusement pas permis l'acces a une espece possedant une molecule d'oxygene entre le fer et le cuivre, par analogie avec le site bimetallique de fixation de l'oxygene de la cytochrome c oxydase