Etudes de ligands macrocycliques. Application a la complexation de l'uranium

Studies of macrocyclics ligands. Application to the complexation of uranium

• Auteur / Autrice : DANIEL LILIENBAUM
• Direction : Jean-Marie Lehn
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Résumé

Dans un premier temps, nous avons synthetise par une nouvelle methode des macrobicycles derives des bases de schiff. Par condensation d'un tripode tetraamine le tris(2-aminoethyl)-amine avec differents dialdehydes, nous formons ainsi des cryptands hexaimines. Les cryptates dinucleaires de cuivre (i) et d'argent (i) ont ete isoles et caracterises. Des structures cristallographiques de certains des ligands et des complexes ont ete obtenues. Dans un deuxieme temps nous nous sommes interesses plus particulierement a la complexation de l'ion uranyle. Par leurs proprietes de complexation selective, les macrocycles peuvent etre un moyen therapeutique lors de contaminations par l'uranium. Nous avons etudie deux types de ligands complexant l'ion uranyle. Le premier macrocycle etudie possede deux unites 2,2-bipyridines. Par resonance magnetique nucleaire nous avons pu montrer que l'ion uranyle est bien complexe avec le macrocycle. Le deuxieme type de ligand possede des unites phenoliques mises en cycle reliees par des ponts methylenes. Ces ligands appeles calixarenes possedent de tres bonnes proprietes de complexation envers l'ion uranyle. Les proprietes physico-chimiques de complexation de ces ligands ont ete etudiees. Des experiences in vivo sur des rats, reproduisant une contamination par l'ion uranyle ont ete conduites pour evaluer l'efficacite de ces complexants et mettre en evidence la voie d'elimination