Nouveaux réactifs de polycinylogation de dérivés carbonylés. Application à la synthèse de rétinoïdes

New reagents for the polyvinylogation of carbonyl compounds. Application to the synthesis of retinoids

• Auteur / Autrice : Yann Le Gallic
• Direction : Pierre Duhamel
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Rouen

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polyènes

Lithium -- Composés organiques

Synthèse (chimie)

Rétinal

Mots clés libres

Rétinal

Enaldéhyde

Phosphonate

Alcène(1,1-diiodo)

Composé polyénique

Phosphonique acide(4-alcoxybuta-1,3-diényl)

Polyvinylogation

Lithium

Composé organique

Composé vinylique

Résumé

La synthèse et la réactivité de nouveaux organolithiens vinyliques à fonction carbonyle masquée a été décrite. Ces réactifs ont permis la synthèse en une ou deux étapes de rétinoïdes à partir d'aldéhydes simples. En particulier, le rétinal a été ainsi préparé à partir du β-cyclo-citral avec de bons rendements. De nouveaux phosphonates à fonction aldéhyde protégée ont été préparés, l'un d'eux a servi à la préparation d'organolithiens vinyliques à fonction carbonyle masquée, mettant ainsi en relief la complémentarité de ces deux types de réactifs. Une nouvelle voie d'accès aux dérivés bromés vinyliques oméga-fonctionnels a été mise au point et a permis l'accès aisé à des réactifs à cinq et dix atomes de carbone, à fonction aldéhyde ou ester protégée. Par ailleurs, une voie d'accès particulièrement simple aux 1,1-diiodoalcènes et iodoalcynes a été développée