Comportement électrochimique de 1,4-dihydropyridines substituées en position -4 par un groupement nitrophényle

Electrochemical behaviour of 4-nitrophenyl-1,4-dihydropyridines

• Auteur / Autrice : Jean-Pierre Hurvois
• Direction : André Tallec
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences chimiques
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Voltamétrie

Polarographie

Résumé

De nombreuses structures heterocycliques peuvent etre preparees par reduction electrochimique des 4-(o-nitrophenyl)-1,4-dihydropyridines ou des pyridines correspondantes. Dans le cas de la nifedipine, possedant deux groupements ester en positions -3 et -5 (ou de son derive n-methyle), la conformation de la molecule ne permet pas de reaction intramoleculaire du groupement ester avec les fonctions obtenues par reduction du groupement nitre. Cependant, les differents composes de reduction evoluent par suite de la reactivite particuliere du cycle dihydropyridine: des quinoleines sont obtenues par attaque nucleophile du cycle par les fonctions hydroxylamine ou amine (formees par reduction en cellule a epuisement), un derive indolique est obtenu par attaque electrophile du cycle par le groupement nitroso (forme par reduction puis oxydation en cellule a circulation). Dans le cas des derives dicyanes, les phenylhydroxylamines se cyclisent en amino-benzo(c)-dihydronaphtyridines n-oxyde. Le compose n-methyle est oxydable en cation benzo(c)-naphtyridinium susceptible de subir l'attaque nucleophile du milieu d'electrolyse. Enfin, le passage aux pyridines peut etre realise par voie photochimique (formation de nitrosophenyl-pyridines) ou mieux, par oxydation anodique (formation de nitrophenyl-pyridines). La reduction ulterieure de ces composes conduit a des benzo(c)-naphtyridines