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des thèses françaises
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Caractérisation de méthylènecétènes hétérosubstitués et de leurs produits de réarrangement par couplage FVT spectroscopie photoélectronique
| Auteur / Autrice : | Françoise Chuburu |
| Direction : | Geneviève Pfister |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Chimie - Physique |
| Date : | Soutenance en 1992 |
| Etablissement(s) : | Pau |
Résumé
Les deux objectifs de ce travail sont : la synthèse de méthylenecetènes hétérosubstitués par thermolyse éclair d'acides de Meldrum, et leur caractérisation par spectroscopie photoélectronique l'analyse des mécanismes de dégradation thermique de ces acides. Deux types de comportement ont été mis en évidence : ? Pour les acides de Meldrum méthyles, comportant des groupements méthoxy ou amino secondaires, à haute température des migrations-1,3 d'hydrogène sont observées. Les produits de réarrangement identifiés sont respectivement les vinylcetènes et imidoylcetènes. ? Pour les acides de Meldrum comportant des groupements méthylthio ou amino tertiaire, à haute température des produits de cyclisation sont caractérisés. Il s'agit respectivement des thiophen-3(2h)-ones et pyrrol-3(2h)-ones. Parallelement à ce travail expérimental, nous avons tenté d'expliquer ces comportements thermiques différents. Ils semblent conditionnés par la stabilisation d'une forme énol de l'acide de Meldrum.