Électrosynthèse associant un procédé à anode consommable et une catalyse au samarium : réduction de divers halogénures organiques en présence ou non d'électrophiles, réduction d'esters

Electrosynthesis combining a sacrificial anode and samarium salt catalyst : reduction of various organic halides in the presence or not of electrophiles, reduction of esters in DMF and acetonitrile solutions

• Auteur / Autrice : El Hassan Hebri
• Direction : Jacques Périchon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie analystique et physico-chimie des procédés
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Paris 12

Mots clés

Mots clés contrôlés

Samarium

Anodes

Esters

Électrocatalyse

Résumé

Au cours de ce travail, nous avons etudie l'electroreduction de divers substrats organiques en soluton dans le dimethylformamide en presence d'une anode de magnesium consommable et d'un sel de samarium, generalement le trichlorure. Ainsi, le sel de samarium facilite la deshalogenation reductive d'halogenures d'aryle. Il accroit de facon significative le couplage reductif d'un derive carbonyle avec un chlorure d'allyle ou un chloroester. Dans ce dernier cas, des -lactones sont isolees avec de bons rendements. La 2#e partie de ce travail concerne l'electroreduction d'esters aromatiques en -dicetones. Les cations mg#2#+ et sm#2#+ formes au cours de l'electrolyse favorisent la dimerisation du radical-anion intermediaire et stabilisent la forme bis(hemi-acetalate), ce qui permet d'eviter une reduction plus poussee. Une analyse voltamperometrique du role des ions mg#2#+ et sm#2#+ est donnee. Lorsque le dmf est remplace par l'acetonitrile, d'excellents rendements en produits de cyanomethylation sont obtenus avec les esters aromatiques et aliphatiques. Les resultats obtenus nous permettent dans un certain nombre de cas, d'interpreter le role joue par le sel de samarium