Etude de la reaction c#2h#2#++ch#4 en phase gazeuse, avec des ions reactants selectionnes en energie interne

Study of the gas phase c#2h#2#++ch#4 reaction, with state selected reactant ions

• Auteur / Autrice : CATHERINE METAYER-ZEITOON
• Direction : Odile Dutuit
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Nous avons etudie la reaction d'ions acetylene selectionnes en energie interne sur des molecules de methane. Les ions parents sont prepares par photoionisation a l'aide du rayonnement synchrotron dans le domaine du vuv, et sont selectionnes en energie interne par la methode de coincidence photoion-photoelectron de seuil. L'autoionisation resonnante nous permet d'avoir acces a un large domaine d'energie interne, s'etendant du potentiel d'ionisation de c#2h#2(11,42 ev) a la premiere limite de dissociation de l'ion (14,4 ev). Dans la region de l'etat a de c#2h#2#+, nous observons la formation d'un nouveau produit ch#5#+. Ceci a ete interprete comme resultant d'une isomerisation de c#2h#2#+(a) precedant la reaction. Les variations des sections efficaces absolues de reaction mesurees pour toutes les voies reactives en fonction de l'energie interne et de l'energie de collision, des experiences de marquage isotopiques, ainsi que des informations sur les distributions des vitesses des ions produits obtenues a partir de leurs temps de vol, nous permettent d'aboutir a une bonne comprehension des mecanismes reactionnels mis en jeu: le transfert de h conduisant a la formation de c#2h#3#+, qui est le produit dominant des que l'on augmente l'energie interne ou l'energie de collision, resulte d'un mecanisme direct, au sein d'un complexe osculating de courte duree de vie. L'ion produit minoritaire ch#5#+ provient egalement d'un mecanisme direct de transfert de h#+. Les produits c#3h#5#+, c#3h#4#+ et c#3h#3#+ sont issus de la decomposition d'un complexe chimique de reaction