Application des ethers couronnes a l'extraction selective et au dosage du technicium 99, de l'iode 129, et du cesium 135 dans les effluents

Application of crown ethers to the selective extraction and the assay of technicium 99, iodine 129 and caesium 135 in effluents

• Auteur / Autrice : PATRICIA PAVIET
• Direction : ARSENE SAAS
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Certains produits de fission tels que le 99tc, 129i, 135cs, emetteurs beta moins, dont la periode est superieure a 10#4 ans sont tres difficiles a doser en routine car n'etant pas emetteurs gamma, ils ne sont pas accessibles par mesure directe et necessitent une mise en solution et une separation prealable avant leur dosage. Le travail developpe dans cette these, nous a conduit, a mettre au point trois protocoles operatoires en vue de l'extraction selective et du dosage du 99tc, 129i, 135cs dans des effluents fa-ma, par ethers couronnes. Il est difficile de realiser une bonne separation du technetium a partir de matrices aussi complexes que les effluents radioactifs. L'originalite reside dans l'extraction du 99tc complexe par un etat de couronne dont le squelette est en 1806, dans un melange de deux diluants. L'application de cette procedure a ete demontree avec succes a travers l'analyse de dechets fa-ma provenant de la hague et de marcoule. Le rendement d'extraction est de l'ordre de 90% avec une limite de detection de 200 bq/l. La methode concernant l'extraction de 129i, de milieu fa-ma, est basee sur la formation du complexe pd(ii)-i# extrait par un ether couronne en 1806. Differents essais nous ont permis d'optimiser le choix du diluant. Huit solutions provenant de la hague et de marcoule, dopees en 129i, ont ete analysees. Cette methode permet d'extraire l'iode129 avec un rendement d'extraction de 84,5% en milieu nitrique. La limite de detection est de 60 bq/l. L'extraction de radiocesiums par un ether couronne en 21c7 est exaltee par la presence du tetraphenylborate de sodium. La reextraction est realisee en milieu acide nitrique. L'application de cette procedure a ete realisee sur 3 solutions provenant de la hague et de marcoule. L'activite en 135cs est determinee par spectrometrie de masse a thermoionisation avec une limite de detection de 2. 10##2 bq/l. Le rendement d'extraction compris entre 60 et 80% est obtenu en mesurant l'activite du 137cs par spectrometrie gamma