Etude theorique de distorsions agostiques et des conformations dans des complexes carbeniques de metaux de transition

Theoretical study of agostic distortions, and the conformation of organometallic carbene complexes

• Auteur / Autrice : DIDIER CAUCHY
• Direction : Odile Eisenstein
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Le texte presente une etude theorique de problemes structuraux rencontres dans les complexes carbeniques de metaux de transition. L'analyse des distorsions agostiques de complexes alkylidenes octaedriques du tungstene permet de preciser l'influence sur ce phenomene d'effets steriques et electroniques, comme le decompte electronique et la presence de coligands oxo. Le couplage de distorsions agostiques sur le meme metal est ensuite etudie sur des complexes du tantale. L'analyse des distorsions couplees de ligands alkyle et alkylidene souligne l'importance de la retrodonation chez les complexes alkylidenes et montre que des effets pi exerces entre ligands cis rendent competitifs leurs pivotements. L'etude des conformations relatives des composes cis-biscarbenes precise enfin chez ces derniers l'influence de deux interactions: retrodonation et interaction m-l/ligand. La premiere controle les orientations des plans des carbenes dans des complexes de metaux de debut de periode. Pour les metaux de fin de periode, c'est l'interaction m-l/ligand qui joue un role preponderant