Profils spectraux et collisions moleculaires. Deplacements et couplages des raies dans les spectres de vibration-rotation de co et co#2

Lineshape and molecular collisions lineshifts and line-coupling in the co and co#2 vibration rotation spectra

• Auteur / Autrice : Franck Thibault
• Direction : Christian Boulet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Cette etude des profils d'absorption infrarouge, realisee par spectroscopie de fourier, nous a permis de mettre en evidence les couplages entre les composantes rotationnelles resultant des collisions. Ces interferences spectrales se traduisent par des transferts d'intensite d'une region spectrale vers une autre, conduisant ainsi a des ecarts importants par rapport a la somme des profils lorentziens. Le present travail a tout d'abord porte sur la premiere mesure, raie par raie, des parametres d'interference dans la bande 0-1 de co perturbe par he. Quand la largeur des raies reste faible devant leur ecartement le profil spectral d'une raie apparait comme la somme de deux composantes, l'une lorentzienne, l'autre dispersive, proportionnelle au parametre d'interference. Celui-ci rend compte des couplages d'une raie avec toutes les autres par l'intermediaire des elements d'une matrice de relaxation. La mesure du deplacement du sommet des raies, dans le cas de la bande 0-1 de co perturbe par he, nous a permis d'acceder au parametre d'interference de chacune des raies. L'accord theorie-experience est satisfaisant. La seconde partie de ce travail est devolue a l'etude de la deformation avec la pression de gaz perturbateur de la bande 000-003 de co#2 dont la structure rotationnelle tres particuliere favorise les effets interferentiels entre raies. En effet, cette bande presentant un retournement a j faible, il est possible d'etudier l'aile de la bande tout en demeurant dans le cadre de l'approximation d'impact. Le comportement de l'absorption, au-dela de la tete de bande, est sublorentzien, alors qu'au niveau du retournement, ou les raies tres serrees interferent fortement, le profil global est superlorentzien. Au cours de cette etude, les deplacements vibrationnels des raies de la bande 000-003 de co#2, perturbe par divers gaz, ont ete egalement mesures et interpretes sur la bae du formalisme semi-classique de robert-bonamy