Nouvelle synthese du retinal. Oxydation d'anions de sulfones

Retinal synthesis oxidations of sulfones anions

• Auteur / Autrice : Fabrice Chemla
• Direction : Marc Julia
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

La premiere partie de ce travail decrit une synthese convergente du retinal par une voie basee sur le schema c10+c10. La condensation de l'acetal dimethylique omega-chlore du prenal et d'un ether d'enol du prenal fournit un acetal omega-chlore a dix atomes de carbone. La condensation de cet acetal avec la cyclogeranyl sulfone fournit, apres traitement en milieu basique, le retinal tout trans avec une haute stereospecificite. La seconde partie decrit l'oxydation d'anions de sulfones par des peroxydes organiques: la reaction d'un anion de sulfone avec le peroxyde de tert-butyle et de trimethylsilyle fournit une alpha-trimethylsilyloxy-sulfone, tandis que le dianion d'une sulfone reagit pour donner un ether d'enol silyle de couplage. Par ailleurs, la reaction des anions de sulfones avec le sel lithie de l'hydroperoxyde de tert-butyle offre un acces tres aise aux beta-hydroxy-sulfones de couplage. La troisieme partie decrit la synthese d'alpha-tert-butoxy et d'alpha-trimethylsilyloxy-sulfones et une etude des proprietes. En particulier, la synthese de l'alpha-tert-butoxy phenyl sulfone est exposee, ainsi que son utilisation comme equivalent synthetique d'anion formyle