Synthèse, formation et développement du composé Bi2Sr2Ca2Cu3O10 élaboré par frittage d'un précurseur lyophilisé stoechiométrique et sans PB
Auteur / Autrice : | El Mamoun M'Hamdi, Claude Lacour |
Direction : | Philippe Boch |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance en 1992 |
Etablissement(s) : | Paris 6 |
Résumé
Le but du present travail est double: 1) realiser la synthese du materiau supraconducteur a haute temperature critique: bi#2sr#2ca#2cu#3o#1#0 par decomposition thermique et frittage d'un precurseur lyophilise, stchiometrique et sans substitution de pb au bi; 2) etudier la formation et les conditions de developpement de cette phase en fonction du temps, de la temperature et de la pression partielle d'oxygene. Alors que l'ensemble des auteurs, qui travaillent a la synthese de ce materiau, considerent indispensable la presence de pb voire un exces de cu et/ou de ca pour former et stabiliser la phase 2223, nous montrons ici qu'en partant d'un precurseur lyophilise chimiquement homogene et tres reactif on parvient a former majoritairement cette phase (85%) sans ces artifices. L'etude de la formation et du developpement de cette phase realisee grace a diverses techniques de caracterisation: analyse thermique differentielle, spectroscopie infra-rouge, diffraction de rayon x, microanalyses x et mesures de la resistivite en fonction de la temperature nous amene a distinguer la formation de 2223 de son developpement. S'il est confirme que sa formation est issue de la fusion incongruente de la phase bi#2sr#2cacu#2o#8 (2212) il est observe par contre, de facon originale a notre connaissance, que son developpement ulterieur est lie a l'absence de la phase (ca, sr)#3cu#5o#y caracterisee par une forte substitution de sr au ca (40%) et dont l'existence depend de la pression partielle d'oxygene. L'etude des concentrations respectives en sr des differentes phases conduit a penser que c'est l'appauvrissement en sr de la phase 2212, transmis integralement a la bi#2sr#2cuo#6 (2201) lors de la fusion incongruente, associe a la non-solubilite de (ca, sr)#3cu#5o#y dans 2201 liquide qui rend impossible le developpement de 2223