Synthese et proprietes de membranes a base de polyethers et de derives organosilicies

Synthesis and properties of peo-based membranes containing siloxane crosslinks

• Auteur / Autrice : Philippe Guégan
• Direction : Sylvie Boileau
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Divers types de reseaux a base de polyoxyde d'ethylene (poe) a nuds siloxane ont ete synthetises par hydrosilylation: il s'agit d'une part de trois reseaux a base de a,w-diallyl poe de longueur variable (mn=400, 600, 1000) hydrosilyles par le tetramethyltetrahydrocyclosiloxane (d4h) et d'autre part de reseaux a base de a,w-diallyl poe1000 hydrosilyles par le tetrakisdimethylsiloxysilane, le methyltrisdimethylsiloxysilane et un d4h dont une fonction silane a reagi avec un carbonate cyclique comportant une insaturation. Nous avons etudie les eventuelles reactions secondaires intervenant lors de ces reticulations a l'aide de reactions modeles. L'analyse rmn des produits de reaction montre que l'hydrosilylation de l'a,w-diallyl poe350 peut etre accompagnee d'une hydrogenation de la fonction allylique et d'une transposition vinylique lorsque la synthese n'est pas effectuee dans des conditions rigoureusement anhydres. Des membranes ayant moins de cinq % d'extractibles ont ete retenues pour l'etude des proprietes thermiques et de conductivite. Les temperatures de transition vitreuse tv de ces reseaux sont tres proches de celle du poe libre, ce qui indique une grande mobilite des chaines. L'introduction de liclo4 dans ces reseaux a pour effet d'augmenter la tv et on observe une variation lineaire de 1/tv en fonction de (liclo4). Les conductivites mesurees sont parmi les meilleures jamais obtenues sur des reseaux. Les variations de la conductivite en fonction de la concentration en sel a mobilite constante ont montre que le sel est sous forme de dipoles en equilibres avec des ions libres. La realisation de systemes electrochimiques avec une membrane de poe a nuds siloxane a montre que ces materiaux repondent bien aux exigences imposees par les fabricants de generateurs electrochimiques