Recherche Avancée

Thèse soutenue

Etude sur modeles des mecanismes de la reaction de polycyclotrimerisation des resines thermodurcissables de type cyanate et modification chimique des reseaux

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Auteur / Autrice : CATHERINE ALLA
Direction : Ernest Maréchal
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences appliquées
Date : Soutenance en 1992
Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

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L'arrivee sur le marche des resines organiques cyanates, dotees de bonnes proprietes thermiques et mecaniques (thermodurcissables, haute tg, facilite a incorporer des thermoplastiques,. . . ), mais dont le mecanisme de formation est encore peu connu, nous a conduit a realiser cette etude a caractere essentiellement fondamental. La litterature reste en effet encore tres technique et peu informative en ce qui concerne les mecanismes reactionnels. Notre demarche a consiste a analyser la formation et la structure des reseaux tridimensionnels derives des cyanates, a l'aide d'un modele, le phenyle cyanate. Cette modelisation a revele la presence de produits secondaires inattendus, en particulier une triazine hydroxylee et des oligomeres de structure trazinyl ether. Des etudes cinetiques ont montre egalement, qu'en presence de phenol, promoteur usuel de cette reaction, l'intermediaire iminocarbonate joue un role preponderant et se revele comme un monomere plus reactif que le cyanate lui-meme. Dans ces conditions la cyclotrimerisation apparait comme controlee par des reactions d'echange entre trois reactifs principaux: le cyanate, le phenol et l'iminocarbonate. Ces resultats nous ont amenes a entreprendre l'etude de la modification des reseaux issus du dicyanate du bisphenol a en presence de phenols monofonctionnels. Ce travail a permis de demontrer la possibilite de limiter la densite de reticulation du reseau par incorporation d'unites monofonctionnelles, derivant du monophenol mis en jeu et du monocyanate du bisphenol a forme au cours de la reaction