Action d'alcynes terminaux sur des halogenures propargyliques : syntheses de beta-diynes et l'allenynes; application a la synthese de metabolites d'acides gras

• Auteur / Autrice : SYLVIE GUEUGNOT
• Direction : Gérard Linstrumelle
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

1) l'action des acetyleniques terminaux sur des halogenures propargyliques en presence de chlorure de tetrabutylammonium et d'iodure cuivreux a permis d'obtenir regio et chimioselectivement des diynes et des triynes separes par un groupement methylene. La semi-reduction des poly-ynes ainsi obtenus par le p. 2 nickel a permis d'obtenir des dienes, enynes, polyenes de geometrie determinee, utiles dans la synthese de substances naturelles. 2) l'action des acetyleniques terminaux sur des tosylates et des halogenures propargyliques en presence de catalyseurs pd#o-cu#i) a permis d'obtenir de facon regio et chimioselective des allenes di, tri, et tetrasubstitues. 3) le couplage d'enynes et de dienynes avec des alcools allyliques halogenes chiraux a conduit a des syntheses efficaces de produits naturels hydroxyles polyinsatures: le 5(s)-hete, le 12(r) et le 12(s)-hete. L'acces aux triynes a conduit a une synthese efficace de l'acide de mead