Proprietes vibrationnelles de polyanilines obtenues par synthese chimique et electrochimique

• Auteur / Autrice : SOPHIE QUILLARD
• Direction : Serge Lefrant
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Nantes

Résumé

Dans ce travail, nous presentons une etude vibrationnelle de la polyaniline sous differentes formes. Nous nous sommes interesses a deux formes polymeriques particulieres: la forme totalement reduite et la forme totalement oxydee. Nous presentons l'etude experimentale en diffusion raman et en absorption infrarouge de ces deux polymeres, de meme que celle de certaines molecules ayant servi de composes modeles: l'aniline, la diphenylamine, le nn-diphenyl-1,4-phenylenediamine, la benzoquinone et le nn-diphenyl-1,4-phenylenediimine. Sur la base de ces resultats experimentaux, nous abordons ensuite le calcul vibrationnel. Dans le cadre du formalisme de la matrice dynamique de fourier, nous presentons notre modele base sur l'utilisation d'un champ de force de valence. Nous faisons apparaitre les filiations de modes existant entre nos differents composes et donnons ensuite les attributions des bandes observees pour les polymeres et pour les composes modeles. L'ensemble des modes raman et infrarouges est interprete par deux jeux de constantes de force, l'un relatif a la partie reduite, l'autre relatif a la partie oxydee. Les valeurs des parametres sont presentees pour ces deux champs de force de valence, que nous comparons a deux de composes presentant des cycles aromatiques ou quinoides. Enfin, nous presentons une etude experimentale in situ sur des films de polyaniline, en absorption optique et en diffusion raman. Cette partie in situ est utile pour mettre en evidence les proprietes de resonance tout a fait particulieres de ces polymeres. Nous proposons une interpretation des bandes induites lors de la protonation