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Thèse soutenue

Contribution à l'étude de sels fondus à température ambiante par spectroscopie de vibration Raman et infra-rouge des systèmes MX3-RX, M = Al, Gn , X = Cl, b

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Auteur / Autrice : Mustapha El Haddad
Direction : Jean-Victor Zanchetta
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique, minérale, analytique, industrielle
Date : Soutenance en 1992
Etablissement(s) : Montpellier 2

Résumé

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Le premier objectif poursuivi dans ce travail a ete d'etendre le champ de connaissance des sels fondus constitues de melange d'halogenure metallique du groupe treize (aluminium ou gallium) et d'halogenure d'ammonium quaternaire (alkylpyridinium ou dialkylimidazolium). Ces sels liquides a temperature ambiante, forment une nouvelle classe de solvants non aqueux, caracterises par des proprietes acido-basiques, au sens de lewis, facilement modulables. Le choix du chlorure et du bromure de gallium et du bromure d'aluminium s'inscrit dans le cadre de l'etude complementaire des systemes a base de chlorure d'aluminium deja etudies. L'etendue de la phase liquide a temperature ambiante et des fenetres de transmission optique en spectrometrie electronique et vibrationnelle a ete etudiee pour les quatre binaires suivants: bumeimcl-gacl#3; etmeimbr-gabr#3, etmeimbr-albr#3 et etpybr-albr#3. La nature et la composition moleculaire de ces sels fondus organiques ont ete etudiees par spectrometrie de vibration infra-rouge et raman. Celle-ci a permis l'identification des especes anioniques mx#4#-, m#2x#7# et m#3x#1#0# et de l'espece moleculaire m#2x#6. Leurs donnees vibrationnelles ont ete attribuees dans le cadre d'une analyse de groupe. L'etude par spectrometrie raman des binaires tribromure de gallium-bromure alcalin (et pseudo alcalin) a permis de mettre en evidence l'effet de polarisation cationique et de determiner les conditions favorables a la stabilisation des anions condensees ga#2br#7# et ga#3br#1#0#. Une analyse comparative du comportement vibrationnel des trois series tetra, hepta et decahalogenometallates a ete realisee dans le dernier chapitre. La mise en evidence de couplages vibroniques entre les elongations des motifs pontes et des groupements terminaux rend compte des differences de comportement vibrationnel observees dans les quatre series