Réactivité des espèces dérivées du soufre IV : synthèses de sulfones et d'oléfines et réactions de réduction

Reactivity of species derivated from sulfur iv: synthesis of sulfones and olefins and reduction reactions

• Auteur / Autrice : Fabrice Eugene
• Direction : Eliane Laurent, Bernard Langlois
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie organique
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Eliane Laurent, Bernard Langlois

Mots clés

Mots clés contrôlés

Réduction (chimie)

Substitution (chimie)

Alcènes

Sulfamides

Sulfones

Résumé

Dans une premiere partie, nous avons ameliore la synthese de trifluoromethyl-sulfones (triflones) en utilisant le dimethylacetamide au lieu de l'acetonitrile, du fait qu'il solvate mieux les cations et moins les anions. En outre, grace aux proprietes du groupement trifluoromethanesulfonyle, nous avons pu mettre au point la synthese one-pot d'olefines a partir de bromures d'alkyle en permettant l'utilisation catalytique du triflinate de sodium par adjonction de diisopropylethylamine. Dans une deuxieme partie, nous nous sommes interesses a un nouveau reactif, le complexe diisopropylethylamine-dioxyde de soufre, capable d'engendrer so#2##. , et ulterieurement hso#2#. Nous avons pu realiser grace aux proprietes nucleophiles de ces especes: soit une addition nucleophile sur les olefines substituees par un groupe electroattracteur, soit une substitution nucleophile sur les derives halogenes, ce qui conduit dans les deux cas, a des sulfones ou a des produits de reduction. Il est egalement possible de reduire des composes tels le p-dinitrobenzene en amines correspondantes par un transfert monoelectronique entre so#2##. Et ces composes. Enfin, grace a son caractere electrophile, ce complexe favorise la desoxygenation des sulfoxydes et des oxydes de pyridine