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des thèses françaises
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Étude de quelques intermédiaires réactionnels d'un composé alpha-dicarbonyle, le benzile, par spectrométrie Raman de résonance résolue dans le temps
| Auteur / Autrice : | Nadine Locoge |
| Direction : | Michel Bridoux |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Spectrochimie |
| Date : | Soutenance en 1992 |
| Etablissement(s) : | Lille 1 |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
Au cours de ce travail, nous avons caractérisé par spectrométrie Raman de résonance résolue dans le temps les différents intermédiaires réactifs d'un photoinitiateur de polymérisation radicalaire, le benzile (C6H5-CO-CO-C6H5). L'utilisation de cette technique a permis d'obtenir des informations sur la structure et la configuration électronique de ces espèces transitoires. Quatre intermédiaires réactionnels ont ainsi pu être mis en évidence. Le premier état excité triplet, de nature npi*, est caractérisé par une tendance à la trans-coplanéité des deux groupements carbonyles, l'état résonnant Tn se distingue de T1 par une redistribution de l'excitation électronique conduisant à une structure présentant deux fragments benzoyles (C6H5-CO) plans faiblement liés l'un à l'autre. Le radical cétyle (C6H5-CO-ĊOH-C6H5) et le radical anion (C6H5-CO-ĊŌ-C6H5), formés par photoréduction en présence de solvants ou d'additifs donneurs respectivement d'atome d'hydrogène ou donneurs d'électron, sont de structure proche et présentent une délocalisation de la densité électronique sur l'ensemble du fragment central.