Hydroestérification d'alcènes par le formiate de méthyle catalysée par des clusters du ruthénium

Alkene hydroesterification with methyl formate catalyzed by ruthenium clusters

• Auteur / Autrice : Olivier Lerouge
• Direction : Philippe Kalck
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Catalyse homogène
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Toulouse, INPT

Mots clés

Mots clés contrôlés

Alcènes

Esters

Catalyseurs métalliques

Hydrogénation

Composés complexes

Complexes métalliques

Ruthénium -- Composés

Résumé

La production d'esters par hydroesterification consiste en l'addition directe de formiate de methyle sur des alcenes. Cette reaction se substitue a l'alcoxycarbonylation qui emploie un melange de methanol et de monoxyde de carbone. La reaction est catalysee par des complexes du ruthenium tels que ru#3(co)#1#2 et ru#3(co)#1#0(ch#3cn)#2. La presence de solvants polaires est essentielle a la generation de systemes catalytiques actifs. Ainsi a 170c et sous 25 bars d'ethylene, ru#3(co)#1#2 solubilise dans l'acetonitrile permet d'atteindre des rendements en propanoate de methyle de pres de 70% avec une selectivite de 91%. Un systeme plus performant est realise en substituant l'acetonitrile par le dimethyle formamide et en additionnant un promoteur chlore de nature organique. Dans les memes conditions les rendements atteignent alors plus de 85% en propanoate de methyle avec une selectivite voisine de 85%. Dans ces deux systemes l'integrite des clusters precurseurs n'est pas conservee au cours de la reaction. La reaction d'hydroesterification demeure difficilement transposable au propene et aux autres alcenes