Protéines fer-soufre de type Rieske : synthèse, caractérisation et études physico-chimiques de modèles biomimétiques à ligands quinoniques et imizadoles

Rieske type iron-sulfur proteins : synthesis and spectroscopic characterisation of biomimetic models with quinone and imidazole ligands

• Auteur / Autrice : Corinne Tonon
• Direction : Jeanne Jordanov
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble, Isère, France ; 1971-2015)

Mots clés

Mots clés libres

Biochimie analytique

Structurale et metabolique

Proteines fe-s

Centres de rieske

Biomimetisme

Quinones

Imidazoles

Agregats fe-s

Résumé

Les proteines de rieske sont des proteines 2fe-2s particulieres, mises en evidence en 1964 et encore bien mal connues. On pense que, contrairement aux proteines fer-soufre classiques, le cur 2fe-2s n'est pas seulement environne de ligands cysteiniques, mais aussi entoure de ligands a caractere n ou o donneurs. Pour mieux connaitre ces proteines, nous avons synthetise des modeles chimiques de leur site actif, avec des ligands quinoniques (o donneurs) et imidazoles (n donneurs). La procedure de synthese suivie a ete d'amener le cur 2fe-2s par l'intermediaire des agregats de depart (et#4n)#2fe#2s#2x#4 (x=cl, br, i) et (et#4n)#2fe#2s#2(clbr)#2, puis de substituer les halogenures par le ligand de notre choix. Les ligands quinoniques (ortho et para), utilises dans leurs trois etats redox, ont souvent conduit a la destruction du cur 2fe-2s et a des composes 2fe-2s tres instables. Les ligands imidazoles (mono, bi et tri-dentates), utilises sous leur forme neutre, ont permis d'acceder a certains composes 2fe-2s et 4fe-4s, dont les caracteristiques spectroscopiques et redox se rapprochent de celles des proteines de rieske. Un essai de differenciation des fers, pour obtenir une coordination mixte imidazole/thiolate, a conduit a un centre 3fe-4s ou chaque fer est lie a un ligand de type different (halogenure, thiolate, imidazole)