Recherche Avancée

Thèse soutenue

Approche générale de spirolactones hydrindaniques : synthèse du (+ ou -)- et (-)- homogynolide-A racémique et naturel et synthèse du (+ ou -) palmosalide-C

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Auteur / Autrice : Benoît Hartmann
Direction : Andrew Greene
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1992
Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015)

Résumé

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Les spirolactones, comme les bakkanes ou une spiro-beta-methylene-gamma-butyrolactone est associee a une partie perhydrindanique, ont une structure tout a fait particuliere et sont de plus souvent dotees d'activites biologiques. Bien que ces composes presentent des defis synthetiques interessant, on ne trouvait avant les travaux de notre equipe qu'une seule synthese totale d'un sesquiterpene de ce type. Depuis quelques annees, une approche generale des spirolactones hydrindaniques est developpee au laboratoire. Elle repose sur la construction de la partie hydrindanique par une reaction de dialkylation d'un synthon lactonique par un dielectrophile. La stereochimie de ce dernier est proprement fixee grace a la stereoselectivite de la reaction de cycloaddition du dichlorocetene sur des systemes cyclohexeniques. Les syntheses du bakkenolide-a racemique et optiquement pur ainsi que de l'homogynolide-b racemique avaient demontre la credibilite de cette strategie. Au cours de ce travail, nous avons realise les premieres syntheses de l'homogynolide-a racemique et optiquement pur et la premiere synthese d'une spirolactone n'appartenant pas a la famille des bakkanes: le palmosalide-c. Notre etude a demontre que l'approche developpee au laboratoire est tres souple et generalisable a des bakkanes diversement substitues sur la partie hydrindanique ainsi qu'a des sesquiterpenes ayant une structure et une stereochimie differentes de celles des bakkanes. Au cours de ce travail une methode generale d'esterification de l'acide angelique a ete mise au point