Recherche Avancée

Thèse soutenue

Contribution à l'étude de la molécule d'acétylène (C2H2) : couplages intra-moléculaires sous champ magnétique intense

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Auteur / Autrice : Patrick Dupré
Direction : Maurice Lombardi
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences physiques
Date : Soutenance en 1992
Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015)

Résumé

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Les proprietes de l'hamiltonien moleculaire d'ordre zero sont etudiees (symetries), puis, un certain nombre d'hamiltoniens de couplage tel que spin-orbite, est examine afin d'en deduire les elements de matrice et les regles de selection singulet-triplet et triplet-triplet. L'application formelle des couplages a des systemes a 2 et 3 (approximation) niveaux est ensuite discutee en vue de l'etude en champ magnetique: spectres d'anticroisements (ac) et battements quantiques (bq). Le dispositif experimental utilise est constitue d'un aimant resistif homogene (0-8 t), d'un laser ultra-violet (220-250 nm) et d'un digitaliseur de transitoires. Les resultats experimentaux obtenus sont scindes en 2 parties. La 1ere presente les spectres d'ac d'etats depourvus d'energie de rotation sur 4 etats vibrationnels du 1er etat electronique excite; ils manifestent un fort accroissement de la densite d'etats couples. Les densites elevees d'ac sont attribuees a des cas de couplage a 3 niveaux impliquant des etats vibrationnels hautement excites de l'etat fondamental. Plus de 70 ac ont ete analyses individuellement, ils montrent (par l'intermediaire des facteurs de lande mesures) de fortes perturbations des etats triplets. La 2nde partie presente l'analyse statistique de 17 spectres d'ac effectuee depuis leur transformee de fourier (tf). Elles montre une loi de distribution des elements de matrice en loi de puissance decroissante. Elle a aussi permis de montrer l'evolution inflationniste du produit de la densite d'etats vibrationnels couples par leur couplage moyen, en fonction de l'energie d'excitation. Un modele d'interpretation, faisant appel a une barriere d'isomerisation cis-trans triplet, est propose