Polymérisation et copolymérisation de l'éthylène à haute température à l'aide de catalyseurs Ziegler-Natta hétérogènes à base de vanadium
Auteur / Autrice : | Emmanuel Adisson |
Direction : | Michel Fontanille |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie des matériaux polymères |
Date : | Soutenance en 1992 |
Etablissement(s) : | Bordeaux 1 |
Résumé
Les recherches effectuees dans le cadre de cette these ont porte sur l'etude de la polymerisation, a haute temperature, de l'ethylene et de sa copolymerisation avec les alphaolefines, le 1-hexene etant pris comme modele de ces dernieres. Les catalyseurs utilises sont des systemes heterogenes ziegler-natta a base de vanadium. L'objectif principal de cette etude etait l'obtention de systemes catalytiques de productivite compatible avec une application industrielle et permettant un meilleur controle de la structure moleculaire de copolymeres ethylene/olefine. Les catalyseurs a base de vanadium etant peu actifs, surtout a haute temperature, nous avons recherche, dans un premier temps, la cause principale des faibles productivites observees; celle-ci a pu etre attribuee a la grande reductibilite des especes vanadium 3 en vanadium 2. La mise au point d'un processus de re-oxydation, in situ, du vanadium par des composes halogenes, a alors permis l'obtention de catalyseurs tres performants. Ces nouveaux systemes ont ensuite ete etudies en copolymerisation. Outre leurs bonnes performances vis-a-vis de l'activite et de l'incorporation du comonomere, ces catalyseurs conduisent a des copolymeres caracterises par une meilleure homogeneite inter-moleculaire que ceux issus des systemes classiques