Synthèses d'agents alkylants bioréductibles en série 1,4-benzoquinonique : étude de leur réactivité dans des réactions de transfert monoélectronique

Synthesis of 1,4-benzoquinone bioreductive alkylating agents : study of their reactivity in electron transfert reactions

• Auteur / Autrice : Luc Giraud
• Direction : Michel Crozet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université Paul Cézanne. Faculté des sciences et techniques de Saint-Jérôme (Aix-Marseille)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Quinone

Résumé

Ce travail est consacre a la synthese de derives quinoniques substitues par un groupement nucleofuge en position benzylique et a l'etude de leur reactivite dans des reactions de transfert monoelectronique. L'etude mecanistique de la reaction de ces agents alkylants bioreductibles avec le sel de lithium du 2-nitropropane et l'etude de ces composes par les techniques electrochimiques et de rpe ont permis pour cette reaction de satisfaire les principaux criteres de la mise en evidence d'un mecanisme de substitution radicalaire-nucleophile unimoleculaire (s#r#n#1). L'extension de cette reaction a divers anions nitronate, aliphatiques et heterocycliques puis a des anions ambidents derives de l'hydroxycoumarine et de l'acide ascorbique et enfin a des anions centres sur le soufre, l'azote, l'oxygene et l'hydrogene donne a cette reaction un caractere generale. Enfin, l'etude de composes encombres steriquement au niveau de l'atome de carbone portant le groupement liberable a permis de mettre en evidence l'influence determinante de la structure de ces molecules sur le deroulement de la reaction de c-alkylation