Réactivité du 1,8bis(triméthylsilyl)octa-2,6-diéne : applications à la synthèse totale de stéroides

Reactivity of 1,8-Bis (trimethylsil) octa-2,6-diene. Applications to the total synthesis of steroides

• Auteur / Autrice : Philippe Ouvrard
• Direction : Arlette Tubul
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université Paul Cézanne. Faculté des sciences et techniques de Saint-Jérôme (Aix-Marseille)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Composés cycliques

Synthèse (chimie)

Stéroïdes

Résumé

La reactivite du 1,8-bis(trimethylsilyl) octa-2,6-diene, obtenu par dimerisation du 1,3-butadiene, sur divers electrophiles a ete etudiee. Sur les chlorures d'acyle, l'addition du diallylsilane, en presence de nitromethane comme cosolvant, conduit majoritairement a des (dl)-1-alkyl-2,5-divinylcyclopentanols. Par contre, avec les aldehydes on obtient majoritairement des diols sous forme d'un seul diastereoisomere possedant quatre centres asymetriques. Enfin, la dialkylation des ethylenecetals par le diallylsilane donne des 1-alkyl-1-methyl-2,5-divinylcyclopentanes sous forme d'un melange de trois isomeres. Des steroides et un c-homo steroide portant une fonction cetone en 11 et un groupement acetyle en 17, ont pu etre synthetises a partir des 1--nitroethyl-1-methyl-2,5-divinylcyclopentane et 1--nitropropyl-1-methyl-2,5-divinylcyclopentane (synthese en 7 etapes a partir du 1,3-butadiene). Des derives de la pentalenone et de l'indanone ont egalement ete obtenus a partir de ces memes composes nitres (synthese en 3 etapes a partir du 1,3-butadiene)