Polyphosphazènes à liaisons phosphore-carbone

Polyphosphazenes with phosphorus-carbon bonds

• Auteur / Autrice : Hervé Rolland
• Direction : Jean-Pierre Majoral
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polymérisation

Phosphore -- Composés organiques

Macromolécules

Liaisons chimiques

Résumé

On recense aujourd'hui plus de trois cents polyphosphazenes differents. Leurs domaines d'application sont nombreux. La principale voie de synthese de ces macromolecules est basee sur la derivatisation d'un precurseur commun: le polydichlorophosphazene. Cependant, si la substitution des atomes de chlore par des substituants alcoxy, aryloxy ou amino ne presente aucune difficulte, il en va differemment des reactions destinees a introduire des substituants alkyle ou aryle sur le phosphore, car elles s'accompagnent systematiquement d'une degradation du squelette macromoleculaire. Le but des travaux decrits dans cette these est d'obtenir des polyphosphazenes a liaisons phosphore-carbone. Plusieurs strategies sont developpees: dans un premier temps, la synthese de composes difonctionnels possedant a la fois une fonction azoture et une fonction phosphane est realisee. Ces composes originaux reagissent de facon intermoleculaire comme intramoleculaire, ce qui conduit a observer spectroscopiquement un cyclodiphosphazene dont il n'existe qu'un seul exemple. Dans un deuxieme temps, une nouvelle methode de synthese de monophosphazenes p-alkyles et aryles et n-dichlorophosphoryles est mise au point. L'aptitude a la polymerisation d'un compose aryle de ce type est etudiee et les conditions de reaction mises au point. On accede ainsi a des polyphosphazenes qui possedent statistiquement un radical phenyle tous les deux atomes de phosphore. Enfin, l'efficacite des derives tetravalents de l'etain en tant qu'agents d'alkylation pour les derives phosphochlores est mise en evidence. Il est notamment possible grace a des derives du type trialkylallyletain, d'introduire des substituants allyle sur le polydichlorophosphazene, selon un mecanisme dont la nature radicalaire a pu etre etablie. La conversion de quarante pour cent obtenue sans degradation du polymere perchlore constitue le seul exemple de fonctionnalisation de celui-ci par des groupements alkyle