Fonctionnalisation sélective de polyols cycliques d'intérêt biologique. Synthèse du (-)3-phosphate quinate et du (-)3-phosphate shikimate

Selective fonctionalization of biological interesting cyclics polyols. Synthesis of () quinate 3-phosphate and () shikimate 3-phosphate

• Auteur / Autrice : Latifa Chahoua
• Direction : Pierre Tisnes
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie des biomolécules
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Synthèse (chimie)

Polyols

Phosphates

Spectroscopie de la résonance magnétique nucléaire

Résumé

Ce travail rentre dans le cadre des fonctionnalisations selectives de cyclitols et plus specialement de l'acide quinique et shikimique. Ces composes sont des intermediaires de la voie de l'acide shikimique conduisant chez les plantes et les microorganismes a la biosynthese des acides amines aromatiques. L'objectif de ce travail est la synthese totale du substrat naturel () 3-phosphate shikimate, jamais encore realisee, et du () 3-phosphate quinate intermediaire probable de la voie biochimique. Ce memoire comprend trois chapitres: une mise au point bibliographique sur la voie de l'acide shikimique ainsi que sur les phosphorylations selectives d'autres cyclitols (myo inositol); le deuxieme chapitre decrit le travail de synthese des deux composes cibles obtenus chacun en onze etapes suivant une strategie basee sur la differenciation de la reactivite des atomes d'oxygene des derives intermediaires o-stannylene acetals. Trois problemes essentiels ont ete resolus: a) la facilite de la mise en uvre et la regioselectivite de la protection desiree, b) la stabilite de protection dans les conditions de reactions ulterieures, c) le choix de la reaction de phosphorylation pouvant conduire a des derives mono ou diphosphoryles. Dans le troisieme chapitre l'analyse structurale de certains composes (rmn, rx) est detaillee