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Thèse soutenue

Mode d'action des catalyseurs d'hydrodesazotation : décomposition d'anilines en présence de quinoléines : mécanisme de rupture des liaisons carbone-azote

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Auteur / Autrice : Laurence Vivier
Direction : Guy Pérot
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1991
Etablissement(s) : Poitiers

Résumé

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Afin de mieux comprendre le mode d'action des catalyseurs d'hydrodesazotation, la decomposition des anilines en presence de quinoleines a ete etudie en reacteur dynamique a 623 k, sous une pression de 7mpa sur des catalyseurs nickel molybdene sur alumine sulfures. Des phenomenes de competition a l'adsorption des differents composes ont ete mis en evidence. La quinoleine et la tetrahydro-1,2,3,4 quinoleine sont tres fortement adsorbees et inhibent presque totalement la transformation des anilines. Par ailleurs, h#2s joue un role considerable. A des pressions plus faibles que celles des composes azotes, h#2s favorise tres nettement la formation de produits resultant de rupture de liaisons carbone-azote. Au-dela h2s n'a pas d'effet ou un effet legerement inhibiteur notamment en ce qui concerne la decomposition de la diethyl-2,6 aniline. Dans ce domaine, h#2s entre en competition a l'adsorption avec le compose azote, sur les sites promus, responsables de l'hydrogenation. Enfin, le mecanisme de rupture des liaisons carbone-azote depend fortement de la structure du compose dans lequel l'azote est incorpore. La desazotation de composes du type isoquinoleine ou benzylamine ne necessite pas l'hydrogenation du noyau benzenique; elle se produit principalement par un mecanisme de substitution nucleophile. L'attaque par sh# est suivie d'une hydrogenolyse de la liaison carbone-soufre formee. Dans le cas de composes tels que la quinoleine tels que la quinoleine ou de la tetrahydro-1,2,3,4 quinoleine, l'hydrogenation du noyau benzenique est indispensable quel que soit le mecanisme et on ne peut pas exclure l'intervention d'une elimination de type hofmann