Selectivite des reactions chimiques dans les complexes de van der waals ca. . . Hcl et ca. . . Hbr

Selectivity of the chemical reactions within the van der waals complexes ca. . . Hcl and ca. . . Hbr

• Auteur / Autrice : ARNE KELLER
• Direction : JUAN ALBERTO BESWICK
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Ce travail s'insere dans le domaine concernant l'etude de la reactivite des systemes simples, dans le but de comprendre les mecanismes fondamentaux gouvernant les reactions chimiques. Dans ce travail, nous avons montre qu'en utilisant la liaison van der waals existant entre tout atome ou molecule a l'etat fondamental, on pouvait preparer les reactifs au sein d'un complexe faiblement lie et ainsi initier la reaction chimique en partant d'une configuration geometrique proche de la region de transition, qui connecte la vallee d'entree de la vallee de sortie de la reaction. Nous avons ainsi un moyen spectroscopique qui nous a permis d'obtenir des informations sur la forme des surfaces de potentiel et sur les mouvements de vibration des systemes reactifs ca+hcl et ca+hbr. D'autre part, ayant le moyen de preparer les reactifs dans un etat electronique et vibrationnel donne, nous avons pu etudier l'influence des differentes preparations du systeme sur l'etat interne des produits cacl et cabr formes par la reaction, dans plusieurs etats excites. Nous avons montre que les deux systemes ca+hcl et ca+hbr qui, a priori, pouvaient etre consideres comme semblables, avaient des comportements totalement differents. Nous avons montre que la formation des deux etats electroniques excites de cabr dependant de facon critique de l'etat dans lequel le complexe ca. . . Hbr est prepare au depart. Des effets de selectivite, quant a la formation des produits d'une reaction, d'une telle ampleur n'avaient jamais ete mesures auparavant. Ces resultats levent toute ambiguite sur la possibilite d'observer de tels effets, jusqu'a maintenant tres discutee