Nouvelles preparations d'indoloquinolizidines fonctionnalisees. Syntheses de la () 12-desmethoxy cuanzine et de la () cuanzine

New synthesis of functionalized indoloquinolizidines. Synthesis of () 12-desmethoxy cuanzine and () cuanzine

• Auteur / Autrice : JEAN-CLAUDE ORTUNO
• Direction : Yves Langlois
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

La strategie de synthese utilisee, auparavant dans le laboratoire, dans le cas de la vincamine et de la vindoline, a ete entendue avec succes a la synthese de la 12-desmethoxy cuanzine et a la cuanzine. Dans la premiere partie de ce travail nous avons etudie la reactivite d'un diene chiral comportant un reste camphre dans des reactions d'imino diels-alder a demande electronique inverse. Nous avons egalement etudie des approches synthetiques d'un diene chiral, comportant un motif amino acetal de cetene, dans le but d'etudier sa reactivite vis-a-vis d'imines dans des reactions d'imino diels-alder a demande electronique normale en presence ou non d'acide de lewis. La synthese de la 12-desmethoxycuanzine nous a permis d'illustrer l'interet d'introduire des le debut de la synthese une double liaison c14-c15 ainsi qu'une chaine fonctionnalisee en c20. La synthese de la cuanzine nous a permis de mettre au point une nouvelle voie d'acces aux indoloquinolizidines via une reaction tandem michael-mannich entre une imine, un iminoether ou thioether et un reactif de nazarov. La possibilite d'un nouveau reactif de nazarov chiral a ete egalement etudie. Un mode d'hydrolyse different de celui utilise pour la vincamine a ete mis au point dans les dernieres etapes de cette synthese