Spectroscopie photelectronique a l'aide du rayonnement synchrotron de radicaux et de fragments moleculaires produits par photodissociation laser

Photoelectron spectroscopy with synchrotron radiation of radicals and molecular fragments produced by laser photodissociation

• Auteur / Autrice : LAURENT NAHON
• Direction : Alberto Beswick
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Nous avons combine un laser et le rayonnement synchrotron, afin de respectivement, photodissocier une molecule et en photoioniser les fragments qui sont analyses par spectroscopie de photoelectrons. Cette association permet d'une part, l'etude de la photoionisation de radicaux, et de l'autre, celle de la photodissociation de molecules polyatomiques. Nous avons ainsi etudie la photoexcitation et/ou photoionisation en couche 4d (resp. 3d) de l'iode (resp; du brome) atomique produits par photodissociation laser quasi-complete de i#2 (resp. Br2). Nous avons montre que la relaxation des transitions vers les orbitales de valence 4d5p (resp. 3d4p) s'effectue majoritairement (65% des cas pour l'iode) par autoionisation directe vers les voies externes, avec une predominance des etats singulets, alors que les transitions vers les orbitales de rydberg (6p de l'iode) se relaxent essentiellement par effet auger resonnant. De nombreux satellites de correlation de la configuration 5s##1 (resp. 4s##1) ont ete observes. Au-dessus du seuil 4d de l'iode, des effets de couche ouverte, tels qu'un fort couplage electrostatique #2d-#2p ainsi qu'un faible couplage intercouche 4d##1-5p##1 dans le continuum, se sont manifestes. Les sections efficaces 4d, le long de la resonance de forme 4df se revelent etonnamment faibles. La photodissociation de la s-tetrazine (c#2n#4h#2), dans le domaine visible, presente une et une seule voie de dissociation directe a trois corps, donnant n#2+2hcn. Les fragments se revelent etre froids dans leurs modes d'elongation et plutot chauds dans le mode de pliage de hcn. Cette distribution d'energie vibrationnelle est compatible avec le modele de la geometrie d'equilibre de l'etat de transition