Etude du transfert electornique a travers le ligand 4,4'-azopyridine et son incorporation dans des chaines polymeres de porphyrines de ruthenium. Effets de commutation moleculaire

Study of electron transfer through the 4,4'-azopyridine ligand and its incorporation in ruthenium-porphyrin chains. Molecular switching effects

• Auteur / Autrice : Valérie Marvaud
• Direction : Jean-Pierre Launay
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Les complexes mono et bi-nucleaires de ruthenium (ii) du type ru(nh#3)#5(azpy)#2#+ et (nh#3)#5ru(azpy)ru(nh#3)#5#4#+ ont ete prepares (azpy=4,4-azopyridine) et leurs proprietes spectroscopiques et electrochimiques discutees. L'addition de protons provoque, sur le complexe dinucleaire, un transfert electronique intramoleculaire formant ainsi un complexe de ruthenium (iii) ponte par la bis (4-pyridyl)hydrazine (note bphy). La preparation des composes a valence mixte permet d'evaluer les interactions electroniques entre les deux ligands azpy et bphy. Nous avons demontre, puis verifie par le calcul, que l'interaction s'affaiblit fortement en passant de azpy a bphy. Ceci constitue un exemple de commutation moleculaire induit par une reaction chimique: la protonation. L'incorporation de l'azpy dans des polymeres shish kebab de type ru(tbp)(azpy)#n ont ete synthetises (tbp=tetrakis (3,5-ditertbutyl 4-hydroxyphenyl) porphyrine). Le polymere avec la pyrazine a aussi ete forme pour servir de reference. L'oxydation partielle a l'iode permet d'obtenir des especes a valence mixte ru(ii/iii) caracterisees par leur transition intervalence. L'effet de commutation induit par la reduction du ligand en presence de protons a, de nouveau ete demontre. Les implications en electronique moleculaire sont egalement discutees