Synthese, caracterisation et reactivite de quelques organometalliques de lanthanides

• Auteur / Autrice : MATHALIE MARCHAL
• Direction : Yves Chauvin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Dans le but d'obtenir des organolanthanides possedant des liaisons metal-carbone reactives, nous avons eu recours au principe de la synthese directe a partir du metal (en poudre) et d'un hydrocarbure, en milieu ether. Pour ces syntheses, inspirees de celles connues avec les metaux alcalins, nous avons choisi des substrats d'affinite electronique suffisante. Cette voie devait, en principe, preserver toutes les valences du metal a sa reactivite. Deux types de syntheses ont alors ete envisages: 1) la formation de liaisons covalentes par ouverture de cycles tendus. Seul le biphenylene a fait preuve de suffisamment de reactivite vis-a-vis de l'ytterbium et du samarium. Les organometalliques formes ont une structure lanthalole, et sont egalement accessibles par la voie classique, consistant a faire reagir des dilithiens (le dilithio-2,2-biphenyle) sur les halogenures des terres rares; 2) le couplage du dimethyl-6,6 fulvene, qui conduit a des composes dicyclopentadienyles avec le samarium, l'ytterbium et le neodyme. La reactivite, vis-a-vis de l'ethylene, de ces differents complexes formes a ensuite ete etudiee