Polymerisation cationique apparemment vivante de l'ether isobutylvinylique en presence d'acetate d'ethyle

Apprently living polymerization of isobutylvinyl ether in the presence of ethyl acetate

• Auteur / Autrice : JEAN-MARC LELEU
• Direction : Pierre Sigwalt
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

L'ether isobutylvinylique a ete polymerise a 0c en solution dans le toluene en presence du systeme chlorure d'aluminium-acetate d'ethyle afin de preciser dans quelle mesure cette polymerisation pouvait etre consideree comme vivante (absence de transfert et de terminaison). Ce travail se compose essentiellement d'une etude cinetique qui a permis de mettre en evidence les resultats suivants: 1) un amorcage cocatalytique, rapide et quantitatif, a partir d'impuretes residuelles ou d'un amorceur volontairement ajoute; 2) l'existence d'un transfert d'ordre zero en monomere; 3) l'existence d'une terminaison reversible qui fait qu'une fraction seulement des centres actifs potentiels est reellement active a un moment donne; 4) la formation d'un complexe alcl#3. . . Ch#3-cooet (complexe 1-1 monomere dont la structure a ete etablie par rmn de l'aluminium 27). Dans ces conditions, l'equilibre de terminaison reversible s'ecrit: ch#2-chcl+alcl#3. . Acet <=>ch#2-ch#+, alcl#4#+acet oibu k=10##2oibu malgre l'existence de reactions de transfert, une telle polymerisation est dite apparemment vivante car la proportionnalite entre les masses moleculaires et les rendements peut etre observee jusqu'a des taux de conversion eleves et ceci d'autant mieux que la concentration en especes amorcantes est plus grande