Preparation et proprietes de nouvelles sulfinamides alleniques. Vinyliques, acetyleniques et propargyliques

Preparation and properties of some new allenic, vinylic, acetylenic and propargylic sulfinamides

• Auteur / Autrice : Yuan Wang
• Direction : Sylvestre Antoine Julia
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Au cours de ce travail de these, nous avons fait porter nos efforts sur l'etude d'une fonction soufree: la fonction sulfinamide. Nous avons mis au point plusieurs methodes generales pour preparer de nombreuses sulfinamides portant divers insaturations: 1) des sulfinamides alleniques a partir d'alcools propargyliques par une nouvelle reaction de sigmatropie (2,3) d'amidosulfoxylates. Nous avons a cette occasion, precise la stereochimie des transpositions sigmatropiques des amidosulfoxylates propargyliques et d'un 4-methyl-benzene sulfenate propargylique; 2) des sulfinamides acetyleniques et des sulfinamides vinyliques. Nous avons pu metaller et alkyler des sulfinamides alleniques pour conduire a des sulfinamides alleniques substituees ou a des sulfinamides propargyliques selon les cas. Par esterification, les sulfinamides insaturees sont transformees en sulfinates; par hydrolyse acide, les sulfinamides portant une insaturation en 2,3 conduisent aux acides sulfiniques qui perdent spontanement so#2 pour donner des hydrocarbures (alcynes ou allenes). Cette reaction permet l'incorporation regioselective de deuterium. Enfin nous avons utilise les sulfinamides insaturees pour preparer facilement des sulfines par une reaction de sigmatropie (3,3) des intermediaires sulfoxydes bis-insatures