Utilisation de derives phosphores chiraux. Determination de la purete optique d'alcools et thiols chiraux. Additions diastereoselectives de phosphonamides allyliques. Additions enantioselectives d'especes organocuivreuses

Studies on chiral organosphosphorus compounds. Determination of optical purity of chiral alcohols and thiols. Diastereoselective additions of allylic phosphonamides. Enantioselective conjugate additions of organocopper species

• Auteur / Autrice : STEPHANE MUTTI
• Direction : Alexandre Alexakis
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Dans un premier temps, nous avons developpe un nouveau reactif phosphore de derivatisation chirale, issu d'une diamine chirale de symetrie c#2, pour determiner la purete optique d'alcools et de thiols chiraux par rmn #3#1p, cpg et clhp. La methode, mise au point, s'est averee etre remarquablement performante en comparaison des autres techniques decrites dans la litterature. Dans un deuxieme temps, nous avons etudie la reaction d'addition conjuguee asymetrique de carbanions derives de phosphonamides allyliques chiraux sur des enones cycliques. Nous avons ainsi mis en evidence la tres bonne regiochimie de cette reaction. Malheureusement les taux d'induction obtenus se sont reveles etre moyens, soulignant l'importance de la chiralite au niveau de l'atome de phosphore. Finalement nous avons etudie l'utilisation d'oxazaphospholidines chirales, lors de l'addition conjuguee asymetrique d'especes organocuivreuses sur des enones cycliques. Les exces enantiomeriques obtenus sont bons et tres encourageants